Chimica Organica Avanzata

Anno accademico 2012/2013

Obiettivi formativi del corso

Il corso si propone di fornire le conoscenze di stereochimica organica necessarie per comprendere i processi di induzione asimmetrica e di ampliare la preparazione dello studente con la discussione di nuove reazioni organiche. Verranno presentate diversi tipi di reazioni, incluse quelle condotte con controllo stereochimico.Costante attenzione verrà posta alla presentazione di risultati tratti dalla letteratura ed a processi di applicazione industriale.Verranno inoltre discussi i principali parametri utilizzati negli studi meccanicistici delle reazioni organiche.

Programma

Stereochimica organica: chiralità molecolare (centri, assi, piani, eliche); configurazioni assolute e relative. Atropoisomeria. Proprietà chiroottiche: polarimetria; dicroismo circolare. Studio di fenomeni dinamici mediante spettroscopia NMR. Metodi per la determinazione dell’eccesso enantiomerico (cromatografici e NMR). Conglomerati. Risoluzione di racemati, con esempi di applicazioni industriali. Reazioni stereoselettive e stereospecifiche. Reazioni di riarrangiamento 1,2 verso atomi di C, O, N. Sintesi stereo- ed enantioselettive. Reazioni di condensazione aldolica e di epossidazione, anche con induzione asimmetrica (epossidazione di Sharpless e di Jacobsen-Katsuki). Amplificazione della chiralità. Uso di organoboro. Gruppi protettori. Reazioni di formazione del legame C-C mediante reazioni di cross-coupling (Stille, Heck, Suzuki, Sonogashira). Studi meccanicistici: relazione struttura-reattività nelle reazioni organiche (eq.ne Hammett; effetti induttivi, di risonanza e sterici; eq.ne Taft). Effetto del mezzo di reazione e parametri caratteristici dei solventi. Catalisi intramolecolare.

Testi consigliati e bibliografia

F. A. Carey, R. A. Sundberg “Advanced Organic Chemistry”  5a Edizione Springer.

E.L. Eliel, S.H. Wilen “Stereochemistry of Organic Compounds” J.Wiley & Sons

• Nel corso delle lezioni verranno indicate gli estremi di letteratura di riferimento per

i vari argomenti al fine di permettere approfondimenti ed incoraggiare a prendere

visione della letteratura primaria.